根據(jù)中國(guó)科學(xué)院科發(fā)人教字〔2011〕116號(hào)文件“關(guān)于公布2011年度中國(guó)科學(xué)院優(yōu)秀博士學(xué)位論文、中國(guó)科學(xué)院優(yōu)秀研究生指導(dǎo)教師獎(jiǎng)評(píng)審結(jié)果的通知”,上海有機(jī)所研究生賀虎的博士學(xué)位論文《金屬銥催化的脫羧烯丙基烷基化及烯丙基烯基化反應(yīng)研究》入選2011年度中科院優(yōu)秀博士學(xué)位論文,其導(dǎo)師戴立信研究員被評(píng)為優(yōu)秀研究生指導(dǎo)教師。
賀虎博士在所期間,師從金屬有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室戴立信院士和游書(shū)力研究員,主要從事金屬銥催化的烯丙基取代及其相關(guān)反應(yīng)的研究。2007年,他們報(bào)道了由金屬銥絡(luò)合物催化烯丙基β-酮酸酯脫羧的烯丙基烷基化反應(yīng),該反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)高區(qū)域和高對(duì)映選擇性地合成1,3-二取代-4-烯-1-戊酮類(lèi)化合物。而這一類(lèi)化合物可用來(lái)合成大量的具有生物活性的天然和非天然化合物。2009年,他們成功實(shí)現(xiàn)了金屬銥催化下基于自由胺基協(xié)助雙鍵末端C-H鍵活化的偶聯(lián)反應(yīng),可以專一構(gòu)建順式雙鍵。該反應(yīng)對(duì)于傳統(tǒng)的Heck反應(yīng)是一個(gè)很好的補(bǔ)充,為順式雙鍵的形成提供了非常有效的方法。 這也是在金屬銥的催化下首次實(shí)現(xiàn)了直接的烯丙基烯基化反應(yīng)。隨后,在前一工作的基礎(chǔ)上,賀虎博士發(fā)展了一例金屬銥催化的烯丙基烯基化和烯丙基胺化的串聯(lián)反應(yīng),該方法可以從非常簡(jiǎn)單的原料出發(fā),高效率高對(duì)映選擇性的合成得到手性苯并氮雜七元環(huán)。該方法也可以應(yīng)用到具有光學(xué)活性的多環(huán)化合物的合成中來(lái)。