
聯(lián)苯環(huán)辛二烯木脂素是一類具有重要生理活性的天然產(chǎn)物。例如,我國傳統(tǒng)中藥五味子的主要成分五味子素(schizandrin) 和五味子甲素(deoxyschizandrin)就屬于這類化合物,具有很多的藥化作用,包括抗腫瘤,包肝,增進(jìn)睡眠,調(diào)節(jié)代謝和免疫功能等。目前發(fā)現(xiàn)聯(lián)苯環(huán)辛二烯木脂素多達(dá)100多個(gè)。由于其重要的生理作用和獨(dú)特的手性結(jié)構(gòu)特征(2個(gè)中心手性、一個(gè)軸手性),這類分子的合成一直是有機(jī)化學(xué)中的一個(gè)熱點(diǎn)。一個(gè)高效的策略是發(fā)展一個(gè)催化不對(duì)稱環(huán)化反應(yīng)建立中心手性然后通過一個(gè)分子內(nèi)偶聯(lián)構(gòu)筑軸手性。

生命有機(jī)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室付文振、聶明、王愛珍利用P-手性單膦配體首次發(fā)展了高對(duì)映選擇性的鎳催化分子內(nèi)炔酮還原環(huán)化,高效構(gòu)建了一系列具有手性三級(jí)醇的二取代四氫呋喃/吡喃骨架。該方法學(xué)表現(xiàn)優(yōu)秀的底物普適性和官能團(tuán)兼容性,并成功地運(yùn)用于聯(lián)苯環(huán)辛二烯類木脂素骨架的高效構(gòu)建,以及單環(huán)氧木脂素類天然產(chǎn)物(+)-dehydroxycubebin的合成(Angew. Chem., Int. Ed.?2015, 54, 2520-2524)。

此項(xiàng)研究工作得到國家青年千人計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金委、上海市科委和中國科學(xué)院的大力資助。
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