
上海有機(jī)所在不對稱催化合成手性膦化合物方面取得重要進(jìn)展
手性膦化合物在不對稱催化中是一種被廣泛使用的配體,在各類反應(yīng),如不對稱氫化、烯丙基化、偶聯(lián)等反應(yīng)過程中取得了極大的成功,膦配體通過與各種過渡金屬配位來調(diào)控催化劑在反應(yīng)中的催化活性和立體選擇性,自身也可作為催化劑在各種反應(yīng)中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通過使用外消旋膦化合物與當(dāng)量的手性光活試劑作用拆分得到,或使用對映體純原料制備轉(zhuǎn)化而來,直接通過不對稱催化的方法來高效合成手性膦化合物的例子還很少。
最近,上海有機(jī)所金屬有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究人員發(fā)現(xiàn)使用手性鉗形鈀絡(luò)合物作為催化劑,可以高效催化二芳基膦氫對β-取代烯酮的不對稱加成反應(yīng)(J. Am. Chem. Soc, 2010, 132, 5562),產(chǎn)物的對映選擇性高達(dá)99%(反應(yīng)式 1),此方法反應(yīng)條件溫和,適用范圍廣,可以直接應(yīng)用于手性膦化合物及其金屬絡(luò)合物的合成(反應(yīng)式 2),所得手性膦化合物可以作為配體或催化劑在不對稱催化反應(yīng)中應(yīng)用。

反應(yīng)式 1:鈀催化二芳基膦氫化合物對β-取代烯酮的不對稱加成反應(yīng)

反應(yīng)式 2:一步高效合成手性PCP氯化鈀絡(luò)合物
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