上海有機所在遠程二烯的定向遷移烷基化反應方面取得新進展
中國科學院天然產(chǎn)物有機合成化學重點實驗室何智濤課題組致力于不對稱催化合成等領域。近期，該課題組在Angew. Chem. Int. Ed. 上在線發(fā)表了題為 “Enantioselective Palladium-Catalyzed Directed Migratory Allylation of Remote Dienes” 的研究論文（Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202307628）。該工作發(fā)展了遠程二烯參與的定向遷移并串聯(lián)不對稱官能團化的歷程，且有望用于連續(xù)sp3 C-H鍵的不對稱活化轉(zhuǎn)化。
近年來，過渡金屬催化的不對稱η3-取代已經(jīng)成為了構(gòu)建手性不飽和片段的重要途徑。前期，何智濤課題組圍繞著非經(jīng)典η3-取代領域相繼發(fā)展了一系列不對稱催化轉(zhuǎn)化策略 (J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 7285.；Nat. Commun. 2021, 12, 5626.; Nat. Synth. 2023, 2, 37; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202215568.; J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 3915.; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202301556.)。在此基礎上，該課題組進一步拓展相關的策略應用。
烯烴的遷移已成活化遠程惰性sp3碳氫的重要手段，但通常局限于單一烯烴的遷移和官能團化。由于烯烴遷移的可逆性，多烯化合物因遷移方向的難以控制和復雜性而通常不被作為反應的潛在底物。雖然存在個別多烯底物的遷移轉(zhuǎn)化，但烯烴單元一般仍是按照先后順序進行遷移轉(zhuǎn)化。多烯的同時遷移官能團化研究較少。何智濤課題組通過利用鈀氫催化策略，實現(xiàn)多個烯烴的同時定向遷移，形成共同的共軛二烯中間體，再串聯(lián)不對稱氫官能團化以構(gòu)建手性骨架（見圖1）。該工作突破了單一烯烴遷移的模式，有望啟發(fā)多烯參與遷移的官能團化轉(zhuǎn)化領域。
圖1 多烯的同時定向遷移官能團化的反應設計
上述工作主要由陳先梟和羅昊完成。感謝基金委、上海市科委和上海有機所的資助。
附件下載：
